Nicht konkret getestet: PVE nutzt Postfix. In /etc/aliases ist bei mir meine per PVE konfigurierte "root"-Emailadresse eingetragen worden. Man könnte vermutlich so etwas eintragen:
Bitte lies man aliases, das ist die Referenz-Dokumentation. Oh, und nicht vergessen newaliases aufzurufen. Erst damit erfährt Postfix von der Veränderung in der Datei. (Und auch newaliases hat eine "man"-Page.)